Введение Важнейшими направлениями совершенствования судовых энергетических установок, оснащенных двигателями внутреннего сгорания, являются сокращение расхода топлива, улучшение экологических характеристик, прежде всего по выбросам вредных веществ с отработавшими газами, при сохранении высоких ресурсных показателей. Указанные задачи решаются за счет совершенствования рабочего цикла дизеля и утилизации отводимой от двигателя теплоты [1, 2], оптимизации процессов топливоподачи и смесеобразования [3], модернизации систем регулирования теплового состояния двигателя и выбора наиболее рациональных режимов охлаждения [4, 5]. Существенное влияние на показатели надежности, экономичности и экологической безопасности оказывает также вид топлива, потребляемого судовой энергетической установкой, и его качество. Водный транспорт является одним из основных потребителей дизельного топлива, которое представляет собой продукт переработки нефти. Качество топлива оказывает существенное влияние на эксплуатационные показатели судовых энергетических установок: экономичность; надежность; экологическую безопасность, определяемую по токсичности и дымности отработавших газов. В настоящее время качество дизельного топлива регламентирует ГОСТ 305-82 «Топливо дизельное. Технические условия». Данный стандарт устанавливает значения физико-химических показателей, определяющих качество топлива, таких как цетановое число, фракционный состав, кинематическая вязкость, температура застывания, помутнения, вспышки, массовая доля серы, содержание водорастворимых кислот и щелочей, концентрация фактических смол, кислотность, йодное число, зольность и др. [6]. Для обеспечения требуемых значений отдельных физико-химических показателей на завершающей стадии производства дизельных топлив в смесь дистиллятной газойлевой фракции и продуктов, полученных в результате каталитического крекинга и гидрокрекинга, вводятся присадки, улучшающие одно или несколько свойств дизельного топлива. В связи с вышеизложенным целью исследований являлся сравнительный анализ присадок к топливу различных типов и оценка перспектив использования отечественных присадок к дизельному топливу с целью повышения эксплуатационных показателей двигателей. Характеристика присадок к дизельному топливу Ужесточение требований к эксплуатационным показателям судовых энергетических установок при сохраняющихся требованиях ГОСТ 305-82 обусловливает необходимость повышать качество топлива путем использования присадок не только в процессе производства топлив, но и в процессе эксплуатации дизелей. Именно поэтому продолжаются активные исследования по разработке современных присадок к дизельному топливу. Присадки для дизельного топлива делятся на следующие группы: - депрессорно-диспергирующие; - депрессорные; - диспергаторы парафинов; - противоизносные (смазывающие); - цетаноповышающие (промоторы воспламенения); - активаторы горения; - многофункциональные. К числу наиболее важных относятся цетаноповышающие присадки или промоторы воспламенения, влияние которых определяется цетановым числом, и активаторы горения. По данным д-ра техн. наук А. М. Данилова (Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти (ВНИИ НП)), цетановое число топливного пула России колеблется в пределах 48-50 ед. «Недобор» составляет 1-3 ед., что легко компенсируется введением 0,03-0,06 % промотора воспламенения [7]. ГОСТ 305-82 для летнего, зимнего и арктического топлива устанавливает значение цетанового числа равное 45. Однако для современных высокооборотных дизелей более предпочтительным является использование топлива с цетановым числом 47-50 с тенденцией к его увеличению до 55. Повышение цетанового числа сокращает период задержки воспламенения и снижает жесткость работы двигателя, что особенно актуально для таких двигателей. Для повышения цетанового числа дизельного топлива с 35-37 до 40-45 в него вводятся циклогексилнитрат (в концентрации до 0,5 %) или изопропилнитрат (в концентрации до 1,0 %). Недостатком использования таких присадок является увеличение коксуемости топлива [8]. Весьма обширный ассортимент присадок этого типа, предлагаемый западными и российскими поставщиками, сводится фактически к одному соединению - 2-этилгексилнитрату (ТУ 0257-089-07510508-2010), сравнительно удобному и дешевому в производстве. Механизм действия цетаноповышающих присадок заключается в легком гомолитическом распаде их молекул по связям О-О или О-N, в ускорении предпламенных реакций, способствовании разветвлению окислительных цепей и образованию новых реакционных центров. Данные присадки действуют только на начальных стадиях процесса горения. В результате увеличивается способность углеводородов к более полному окислению (сгоранию), и реакция протекает в условиях, близких к идеальным [9]. В отличие от цетаноповышающих присадок, активаторы (катализаторы) горения способствуют возникновению сил свободного перехода, ослаблению межмолекулярных связей и упрощению пространственной структуры углеводородов. Структура топлива становится более однородной, с равномерным пространственным расположением углеводородов во всем занимаемом объеме (рис.). а б Влияние активатора горения на структуру топливовоздушной смеси: а - без активатора горения; б - с активатором горения Анализ научно-технической и патентной литературы показал, что разработке присадок к дизельному топливу уделяется большое внимание как научно-исследовательскими, так и производственными организациями. В качестве цетаноповышающих присадок рекомендованы следующие химические вещества и их композиции: алкил(С3-С20)нитрат, полимер этилена или его сополимер с альфа-олефином С3-С4; непредельные жирные кислоты (группа олеиновой, линолевой, линоленовой кислот) или их амиды; алкил(С1-С25)сукцинимид, сополимер высших эфиров C6-C27 акриловой или метакриловой кислоты с этиленненасыщенным мономером; окись пропилена; оксипропилированный жирный спирт С6-С16 (например, продукт оксипропилирования 2-этилциклогексанола); сульфонат щелочно-земельного металла, например кальция, бария, магния и т. д.; нитрат алифатического спирта С3-С18, например изопропилнитрат, циклогексилнитрат или норборнилнитрат; 2-этилгексилнитрат; пероксиды, выбранные из группы ди-трет-бутилпероксида, дикумилпероксида или кумилгидропероксида; парафиновые углеводороды нормального строения из группы С9-С20 [10-13]. На рынке цетаноповышающих и комплексных присадок к дизельному топливу представлены следующие отечественные компании: ОАО «ВНИИ НП», ПАО «Газпром нефть», ООО «Корпорация «Топливные технологии», ООО «Русская инженерно-химическая компания», ЗАО «НПП «Алтайспецпродукт», ООО «Прогрессивные решения» и др. Зарубежные цетаноповышающие присадки представлены на российском рынке фирмами Exxon (Paradyne-668), Castrol (Castrol TDA), BASF (Kerobrizol EHN), Clariant (Dodycet 5073), Ethyl (HiTec 4103W), Librizol (ADX 743), Difron (Difron H 372), Bardahl Diesel Combustion BDC и др. В отличие от описания присадок в научно-технической и патентной литературе, информация о товарных присадках, как отечественных, так и импортных, не содержит данных об их химическом составе и физико-химическом механизме воздействия на процесс сгорания дизельного топлива и другие эксплуатационные показатели дизельных двигателей. Представителем нового поколения отечественных присадок к дизельному топливу является активатор горения «NagroBoost», созданный компанией ООО «Ярко-Групп» (г. Подольск Московской обл.) под руководством А. С. Новикова. Универсальная комплексная присадка для топлив «NagroBoost» (ТУ 0257-001-32990062-2015) содержит 3,5-диметилгептан - органическую легковоспламеняющуюся жидкость, брутто-формула которой (система Хилла) - C9H20. Физико-химические параметры 3,5-диметилгептана приведены в таблице. Химическая формула 3,5-диметилгептана, представленная в виде текста, выглядит следующим образом: CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3. Физико-химические параметры 3,5-диметилгептана Символ Элемент Атомный вес Число атомов % мас. C Углерод 12,011 9 84,3 H Водород 1,008 20 15,7 3,5-Диметилгептан имеет следующие характеристики: - молекулярная масса - 128,255в а. е. м.; - плотность - 721 кг/м3; - температура кипения - 137 °С; - давление пара lg p = 6,21073-1509,585/(221,989 + t) при температуре 26-137 °С; - коэффициент диффузии пара в воздухе - 0,0461 см2/с; - теплота образования - 241,6 кДж/моль; - теплота сгорания - 5718 кДж/моль; - температура вспышки - 23 °С; - температура самовоспламенения - 287 °С; - нижний концентрационный предел воспламенения - 0,78 % об./расч. Испытания присадки «NagroBoost», проведенные в лаборатории кафедры «Теория и конструкция судовых двигателей внутреннего сгорания» Государственного университета морского и речного флота им. адмирала С. О. Макарова, показали, что ее введение в дизельное топливо в концентрации 0,15-0,20 % по массе приводит к снижению удельного эффективного расхода топлива на 3-7 % при работе двигателей на различных режимах винтовой и нагрузочной характеристик. Замеры токсичности и дымности отработавших газов показали, что использование присадки «NagroBoost» не приводит к увеличению выбросов вредных веществ с отработавшими газами двигателей. Заключение Таким образом, в результате исследований установлено, что отечественная присадка к дизельному топливу «NagroBoost» является наиболее перспективной по сравнению как с российскими, так и с зарубежными аналогами. Для внедрения присадки «NagroBoost» на морском и речном флоте целесообразно проведение комплекса испытаний, цель которых: - выбор оптимальных концентраций присадки в зависимости от степени форсированности и номинальной частоты вращения коленчатого вала двигателя; - определение влияния присадки на надежность элементов системы топливоподачи; - определение состава отработавших газов; - выбор оптимальных настроек и регулировок топливоподающей аппаратуры. Целесообразным представляется также проведение эксплуатационных испытаний присадки на различных типах судовых дизелей.