Текст (PDF):
Читать
Скачать
Введение Глубокая переработка промысловых рыб сопровождается образованием вторичных ресурсов, область практического применения которых достаточно широка, но не используется в полной мере. Основным направлением переработки вторичных рыбных ресурсов является получение из них биологически ценных компонентов, физиологическая роль которых обусловлена их способностью влиять на обменные процессы, участвовать в формировании тканей организма человека, оказывать профилактическое действие, выступать в качестве общеукрепляющих средств. Важно отметить, что в настоящее время интерес к отходам рыбоперерабатывающего производства (глюкозамин, хондроитин, полиненасыщенные жирные кислоты, фосфолипиды, биокальций, фосфор и т. д.) как к источнику ценных биологически активных веществ не ослабевает. Кроме этого, вторичные рыбные ресурсы выступают ценным сырьем для получения различных лечебных и стимулирующих препаратов, т. к. содержат многочисленные биоактивные компоненты, которые обладают иммуноактивностью, способностью нормализовать кровяное давление, активизировать процессы пищеварения [1]. Разработан ряд технологий по получению биологически ценных компонентов, таких как хондроитинсульфат и гексозамины из хрящевой ткани гидробионтов, коллаген и гиалуроновая кислота из кожи рыб, ферментные препараты из внутренних органов рыб [2]. Несмотря на это, дальнейший поиск технологических решений переработки вторичных рыбных ресурсов остается актуальным. На наш взгляд, перспективным сырьем для получения пищевых и биологически активных добавок является костная ткань рыб, которая служит богатым источником белка и минеральных веществ. Белок костной ткани рыб на 73-95 % представлен оссеоальбумоидами, образующими совместно с гликозаминогликанами гликопротеид (оссеомукоид), более стойкий к разложению, чем коллаген. Минеральная составляющая костной ткани рыб представлена главным образом фосфатом кальция. Кроме того, она включает карбонаты, фториды, гидроксиды, цитраты. В состав костной ткани входят также катионы магния, натрия, калия, бикарбонаты, хлориды, фосфаты, сульфаты, йод, кальций, магний, калий, натрий, железо, медь и т. д. [2, с. 58]. Не менее перспективным является использование костной ткани рыб в качестве источника биоактивных остеозамещающих материалов, широко применяемых для протезирования поврежденной зубной и костной ткани [3]. В настоящее время для получения таких материалов используется костная ткань крупного рогатого скота. Кроме того, продукты переработки костной ткани крупного рогатого скота входят в состав лечебных и профилактических препаратов - источников легкоусвояемого кальция, общеукрепляющих средств, стимулирующих процессы снижения уровня сахара в крови, а также при повышенных умственных нагрузках [4]. Но большинство современных лечебных и профилактических препаратов, обладающих хондропротекторным действием, а также остеозамещающие материалы получают синтетическим способом, в связи с чем они с трудом усваиваются организмом человека и требуют большего периода реабилитации. В связи с этим за последние несколько лет приобрела актуальность проблема поиска источника биоматериалов для получения аналогов лечебных и профилактических препаратов с целью замещения синтетических. И таким источником может служить костная ткань рыб Волжско-Каспийского рыбохозяйственного бассейна. В настоящее время в Астраханском регионе уделяется большое внимание развитию прудового рыбоводства. Отмечается положительная динамика объемов воспроизводства прудовых рыб. Данная тенденция обусловлена мероприятиями, которые проводятся в рамках отраслевой долгосрочной целевой программы «Развитие аквакультуры в Астраханской области на 2013-2017 годы» и Областной целевой программы развития аквакультуры в Астраханской области на период 2012-2016 годов. Основным видом продукции является свежая и охлажденная прудовая рыба - карп, белый амур, белый и пестрый толстолобики. Значительный потенциал развития имеет индустриальное рыбоводство - выращивание товарной рыбы, в том числе осетровых, в речных садках, а также на заводах с использованием рыбоводных установок с замкнутым водоснабжением. На 01.01.2014 г. действующий прудовый фонд насчитывал 1660 га, из них нагульной площади 1100 га, выращено товарной рыбы 1020 т, продуктивность в среднем составила 11 ц/га. Для установления возможных объемов выпуска пищевой рыбной продукции из промыслового рыбного сырья необходимо ориентироваться на общий допустимый улов (ОДУ), который определяет величину годового вылова конкретных видов биоресурсов в рыбохозяйственном бассейне или в районе промысла. В Волжско-Каспийском рыбохозяйственном бассейне к таким объектам отнесены все виды промысловых - судак, сом, лещ, щука, сазан. Но на виды рыб, относящиеся к группе «Прочие пресноводные», не распространяется ОДУ, который, согласно письму Федерального агентства по рыболовству от 16.12.2011 г. № У05-596, не устанавливается централизованно и формируется для каждого промыслового участка отдельно. Соответственно объемы их вылова обусловлены договорами с рыбодобывающими организациями на пользование водными биоресурсами внутренних вод Астраханской области. В группе «Прочие пресноводные» в прилове фигурируют такие виды рыб, как жерех, толстолобик, белый амур, карась серебряный, причем максимальный вылов приходится на карася - в среднем 89 %. Вылов белого амура составляет в среднем всего 0,13 %, объемы вылова толстолобика и жереха различаются незначительно, составляя в среднем 5,0 и 5,8 % соответственно. Несмотря на это, перспективы увеличения объемов их вылова налицо благодаря развитию прудового рыбоводства. В 2013 г. объемы добычи прудовых (толстолобик, белый амур) составили 598 т, на период до 15.05.2014 г. - 136,8 т. По данным Волго-Каспийского территориального управления, в 2013 г. выращено 446 т белого амура, 318 т толстолобика, 926 т карпа, что подтверждает перспективность глубокой переработки прудовых рыб с целью получения продукции различного назначения, но это влечет за собой необходимость рационально использовать отходы их переработки. В соответствии с вышеизложенным целью исследований являлось установление возможности получения из вторичных рыбных ресурсов пищевых и биологически активных добавок. Объекты и методы исследований В качестве объектов исследования использовались вторичные ресурсы, образующиеся в результате глубокой разделки прудовых рыб (белый амур Ctenopharyngodon idella, карп Cyprinus carpio carpio, толстолобик Hypophthalmichthys) - отходы, содержащие костную ткань (головы, хребтовые кости), и внутренности. В ходе работы использовались традиционные и современные методы исследований размерно-массовых характеристик, химических, физико-химических показателей с использованием современного лабораторного оборудования. Отбор проб осуществлялся в соответствии с ГОСТ 7636-2008 [5]. Химический состав объектов исследования определяли стандартными методами [6]. Анализ и обработку экспериментального материала осуществляли методом математической статистики, включая парную и множественную регрессию. Для оценки достоверности экспериментальных данных использовались компьютерные программы при доверительной вероятности р ≥ 95 % и доверительном интервале Δ ± 5. Результаты исследований и их обсуждение Размерный и массовый состав рыбных объектов зависит от их вида, возраста, способа разделки и других факторов. Возможность использования сырья для получения тех или иных пищевых продуктов зависит от массы и размеров рыбы, а также от соотношения ее составных частей. Изучение размерно-массового состава позволяет определить количество отходов, полученных при разделке сырья, и выявить преобладание той или иной составной части, поэтому мы исследовали количественный состав отходов от разделки прудовых видов рыб на филе обесшкуренное (табл. 1). Массовый состав определяли с учетом принятых методов разделки (удаление чешуи, кожи, внутренностей, плавников, обезглавливание, снятие филе). Соотношение частей рыбы - головы, костей, внутренних органов, чешуи, кожи, плавников - устанавливали статистическим методом для каждого вида рыб. Таблица 1 Размерно-массовый состав прудовых рыб Объект исследования Промысловая длина, м Масса, кг Массовый состав, % Потери при разделке, % Голова Хребтовая кость Плавники Кожа Чешуя Внутренности Мышечная ткань Белый амур 0,57-0,76 4,1-7,2 12,5 ± 0,1 5,7 ± 0,1 3,3 ± 0,3 2,9 ± 0,1 1,8 ± 0,2 9,9 ± 0,1 63,1 ± 0,1 1,1 ± 0,1 Карп 0,20-0,50 0,4-0,6 11,8 ± 0,2 10,2 ± 0,3 3,4 ± 0,3 2,9 ± 0,3 1,9 ± 0,3 12,7 ± 0,3 56,3 ± 0,1 0,9 ± 0,2 Толстолобик 0,20-0,75 0,4-5,6 12,4 ± 0,2 6,4 ± 0,2 3,3 ± 0,1 2,8 ± 0,2 1,8 ± 0,1 12,4 ± 0,3 60,2 ± 0,1 1,0 ± 0,1 Согласно данным табл. 1, промысловая длина объектов исследования составляет от 0,20 до 0,76 м, масса - от 0,4 до 7,2 кг. В основном объеме вторичных рыбных ресурсов от общего объема отходов превалирует костная ткань (около 62,8 %), включающая головы (29,3 %), хребтовые кости с прирезями мышечной ткани (30,2 %) и плавники (3,3 %). Доля кожи, чешуи и внутренних органов составляет соответственно 9,7 и 21,2 % от общей массы рыбы. Таким образом, изучение массового состава прудовых рыб показало, что среди несъедобных частей исследуемых видов преобладает костная ткань (голова, хребтовая кость, плавники), составляющая в среднем 23 % целой рыбы. Максимальное содержание костей наблюдается у карпа - 10,2 %, т. е. больше на 4,5 %, чем у белого амура и на 3,8 % - чем у толстолобика. Наибольший выход внутренностей характерен для карпа (12,7 %), что в среднем на 1,5 % превышает этот показатель у белого амура и толстолобика. Данные различия обусловлены особенностями морфологического строения гидробионтов. Общеизвестно, что осевой скелет (позвоночник) прудовых рыб состоит из 36-38 позвонков, причем наибольшее их количество отмечается у карпа. Одной из особенностей карпа является наличие в толще мускулатуры большого количества тонких косточек, появление которых обусловлено окостенением сухожилий [7], поэтому наибольшее содержание костной ткани характерно именно для карпа. Еще одной особенностью прудовых рыб является наличие модификации первых четырех позвонков костного хребта, именуемой веберовым аппаратом. Мозговой отдел черепа прудовых рыб платибазального типа, и количество хрящевой ткани головного отдела незначительно ввиду плотно соединенных между собой костей черепа. Отметим, что белого амура и толстолобика отличает большой размер головы, который обусловлен более широкой и выпуклой лобной костью, у карпа отсутствует также базисфеноид, а заднеушная кость характеризуется малыми размерами. В свою очередь, карпа отличает большое количество рудиментарных птеригоформ, находящихся впереди спинного плавника, что свидетельствует о его большей длине. Лепидотрихии анального и спинного плавников прудовых рыб по большей части ветвистые, что говорит о значительной доле в них костных включений. Таким образом, различия массового состава исследуемых видов рыб обусловлены их морфологическими особенностями. С целью определить возможности расширения области практического использования костной ткани прудовых нами был изучен ее химический состав (табл. 2). Таблица 2 Химический состав костной ткани прудовых рыб Объект исследования Содержание, % воды белка жира минеральных веществ всего в т. ч. коллагена Белый амур 65,9 ± 0,1 18,1 ± 0,2 6,7 ± 0,3 7,5 ± 0,1 8,5 ± 0,3 Карп 69,3 ± 0,2 17,6 ± 0,2 7,8 ± 0,2 4,4 ± 0,3 8,7 ± 0,2 Толстолобик 68,1 ± 0,1 17,2 ± 0,2 6,9 ± 0,2 6,5 ± 0,3 9,2 ± 0,2 Согласно данным табл. 2, костный хребет исследуемых видов рыб имеет сходный химический состав и содержит 17,2-18,1 % белка. В среднем около 40,5 % общего количества белковых веществ составляет коллаген, причем наибольшее его содержание выявлено у карпа (44,3 %), меньше всего коллагена содержится в костной ткани белого амура (37,0 %). Содержание жира варьирует от 4,4 до 7,5 %, а минеральных веществ - от 8,5 до 9,2 %. На фоне общего химического состава доля минеральных веществ достаточно высока и относительное их содержание составляет в среднем 25,9 %. Полученные данные позволяют рассматривать коллагенсодержащую костную ткань прудовых рыб (головы, плавники и костный хребет) как источник структурообразующих соединений, а также как источник минеральных веществ вследствие их высокого содержания (до 9,2 %). Изучение химического состава костной ткани прудовых рыб также показало, что содержание жира в них не превышает 8 %. Согласно классификации вторичных рыбных ресурсов Волжско-Каспийского рыбохозяйственного бассейна [8], это позволяет перерабатывать их с целью получения технологических добавок без предварительного обезжиривания. Таким образом, исследование химического состава позволяет определить основные направления переработки костной ткани прудовых рыб - получение структурообразующих соединений, белково-минеральных комплексов и минеральных добавок. В основу технологии получения минеральных добавок входят процессы очистки сырья от прирезей мышечной ткани с последующей варкой, затем очищенную костную ткань подвергают деминерализации под действием химических растворителей с последующим высушиванием или сжиганию при высоких значениях температуры (до 700 °С). Но при варке происходит экстракция коллагена в раствор, поэтому возможно получение из него структурообразующих веществ. Вследствие этого рациональным решением в переработке костной ткани рыб является комплексность - получение структурообразующих веществ на первом этапе и биологически ценных минеральных добавок из костного остатка - на втором. В этом случае предлагаемые нами технологические решения по переработке костной ткани прудовых рыб выглядят следующим образом: очистка костного хребта, плавников и головы рыб от прирезей мышечной ткани ферментативным способом; варка очищенной костной ткани, при которой происходит экстракция коллагена в раствор; сепарирование бульона и его высушивание. Полученный костный остаток необходимо направить на измельчение и последующую деминерализацию при высоких значениях температуры (до 700 °С). В результате реализации данных технологических решений получают пищевые и технологические добавки, область применения которых достаточно широка. Минеральная добавка из костной ткани прудовых рыб, полученная данным способом, может быть использована как для повышения биологической ценности пищевых продуктов с целью улучшения их минерального состава, так и в качестве самостоятельного препарата для профилактики заболеваний опорно-двигательной системы человека. Нами был изучен также массовый состав внутренних органов (печень, сердце, кишечник, желчный и плавательный пузыри, молоки (у самцов), икра (у самок)) прудовых рыб (табл. 3). Таблица 3 Массовый состав внутренних органов прудовых рыб Объект исследования Массовый состав, % Печень Сердце Кишечник Желчный пузырь Плавательный пузырь Икра Молоки Белый амур 16,2 ± 0,1 2,0 ± 0,1 23,2 ± 0,3 9,1 ± 0,1 8,1 ± 0,2 32,3 ± 0,1 20,2 ± 0,1 Карп 15,1 ± 0,2 2,2 ± 0,3 23,1 ± 0,3 8,1 ± 0,3 8,9 ± 0,3 31,5 ± 0,1 16,3 ± 0,1 Толстолобик 16,9 ± 0,2 3,1 ± 0,2 24,9 ± 0,1 8,9 ± 0,2 8,0 ± 0,1 30,1 ± 0,2 21,1 ± 0,1 Согласно данным табл. 3, основная часть внутренних органов прудовых рыб представлена кишечником (в среднем 23,7 %), печенью (в среднем 16,1 %) и икрой (молоками) - 16,3-32,3 % общей массы внутренностей. Икра и молоки являются ценным пищевым сырьем, обладающим высокой биологической ценностью и широко используемым в пищевой промышленности для получения пищевых продуктов. Кишечник рыб может быть использован для получения комплексов ферментных препаратов, относящихся к группе технологических добавок, печень - для получения биологически ценных пищевых компонентов, а плавательный пузырь - для получения клея. Для того чтобы определить направления переработки внутренних органов прудовых рыб, нами был изучен их химический состав (табл. 4). Таблица 4 Химический состав внутренних органов прудовых рыб Объект исследования Содержание, % воды белка жира минеральных веществ Белый амур Печень 71,1 ± 0,2 19,4 ± 0,2 5,9 ± 0,3 1,2 ± 0,2 Кишечник 65,5 ± 0,1 27,3 ± 0,3 6,0 ± 0,1 1,2 ± 0,1 Плавательный пузырь 66,6 ± 0,1 28,6 ± 0,3 4,0 ± 0,1 0,8 ± 0,2 Карп Печень 74,7 ± 0,1 12,8 ± 0,2 10,5 ± 0,3 2,0 ± 0,2 Кишечник 75,6 ± 0,3 18,4 ± 0,3 4,9 ± 0,2 1,1 ± 0,1 Плавательный пузырь 66,7 ± 0,1 28,3 ± 0,3 4,2 ± 0,2 0,8 ± 0,1 Толстолобик Печень 69,5 ± 0,1 14,9 ± 0,2 14,0 ± 0,1 1,6 ± 0,3 Кишечник 66,6 ± 0,2 11,4 ± 0,1 20,8 ± 0,1 1,2 ± 0,3 Плавательный пузырь 66,5 ± 0,1 28,3 ± 0,1 4,3 ± 0,1 0,9 ± 0.2 По данным табл. 4 можно сделать вывод, что содержание белка в печени варьирует в пределах 12,8-19,4 %, жира - от 5,9 до 14,0 %, минеральный состав является сходным и не зависит от вида рыб. Кишечник прудовых рыб характеризуется высоким содержанием белковых веществ: белый амур - 27,3 %, карп - 8,9 %, толстолобик - 15,9 %. Максимальное содержание жира отмечено в кишечнике толстолобика - 20,8 %. Содержание минеральных веществ в кишечнике прудовых рыб варьирует от 1,1 до 1,2 %, т. е. практически одинаково. Такое соотношение основных показателей химического состава внутренних органов прудовых рыб обусловлено близкой морфологией их пищеварительного тракта. Так как кишечник толстолобика характеризуется высоким содержанием жира, то предлагается использовать его для получения биотоплива и липолитических ферментов [9]. Установлено, что печень прудовых рыб имеет две лопасти, которые видны в передней части брюшной полости, на поверхности кишечника и под гонадой и включает в себя ткани поджелудочной железы. Гепатопанкреас осуществляет синтез белков и углеводов, накапливает гликоген и жир. Особенно активно эти процессы проходят у карпа и толстолобика, чем и объясняется, по-видимому, высокое содержание жира в их печени. На внутренней стороне печени между двумя лопастями находится желчный пузырь, вырабатываемая им желчь эмульгирует жиры и усиливает перистальтику кишечника рыб. Кишечник представляет собой гистологически однородную трубку, условно разделенную на три отдела - передний, средний и задний, передний отдел кишечника сообщается с желудком, имеющим вид трубки, и пищеводом, которые по внешнему виду ничем не отличаются от него. В них содержатся высокие концентрации разнообразных протеолитических, липолитических и амилолитических ферментов, а также присутствует гормон инсулин [7, с. 40-46]. Таким образом, анализ топографии пищеварительного тракта прудовых рыб показывает, что он обладает однородной структурой, без ярко выраженных отделов, поэтому его разделение при переработке невозможно. Плавательный пузырь является источником белковых веществ, их содержание в нем не зависит от вида прудовых рыб и варьирует от 28,3 до 28,6 %, содержание жира невелико и составляет в среднем 4,2 %, минеральных веществ - в среднем 0,8 %. Таким образом, анализ химического состава внутренностей прудовых рыб показал, что кишечник и плавательный пузырь характеризуются высоким содержанием белка, поэтому их целесообразно использовать для получения белковых продуктов, но вследствие того, что белковые вещества кишечника и гепатопанкреаса представлены в основном ферментами, их следует использовать для получения ферментных комплексов. Кишечник толстолобика, вследствие высокого содержания в нем жира, целесообразно использовать в качестве источника биотоплива и липолитических ферментов. Известно, что в основе технологии получения ферментных комплексов из внутренних органов гидробионтов лежат процессы обезжиривания, автопротеолиза и очистки. Одна из частных технологий получения комплекса протеолитических ферментов широкого спектра действия основана на сортировке внутренних органов, их душировании водой и измельчении, последующем гидролизе под действием собственных ферментов, очистке ферментного препарата и высушивании, после чего полученный препарат стандартизируют хлоридом натрия [10]. Ферментный препарат, полученный по приведенной технологии, обладает широким диапазоном действия и может использоваться для получения как пищевой, так и технической продукции. Безусловно, по общепринятым технологическим подходам переработки ферментсодержащих внутренностей может быть переработан и кишечник прудовых рыб. Заключение В ходе исследований был изучен массовый состав прудовых рыб (белый амур Ctenopharyngodon idella, карп Cyprinus carpio carpio, толстолобик Hypophthalmichthys), массовый состав их внутренних органов (печень, сердце, кишечник, желчный и плавательный пузыри, молоки (у самцов), икра (у самок)) и химический состав костной ткани и внутренних органов. Согласно результатам исследований массового состава прудовых рыб, основную часть отходов после их глубокой разделки составляют костная ткань - до 62,8 % и внутренние органы - до 21,2 % общей массы рыбы. Анализ химического состава костной ткани исследованных видов рыб подтверждает возможность ее использования в качестве источника структурообразующих веществ благодаря достаточно высокому содержанию в них коллагена (до 40,5 % от общего содержания белка). Относительно высокое содержание минеральных веществ (до 25,9 %) позволяет сделать вывод о возможности использовать костную ткань также для получения минеральных пищевых добавок. Основная часть внутренних органов прудовых рыб представлена кишечником (в среднем 23,7 %), печенью (в среднем 16,1 %) и икрой (молоками) - 16,3-32,3 % общей массы внутренностей. Внутренние органы белого амура и карпа характеризуются высоким содержанием белка, что позволит использовать их для получения белковых комплексов, в том числе комплексов протеолитических ферментов и клеесодержащих препаратов, а внутренние органы толстолобика, отличающиеся высоким содержанием жира, для получения биотоплива и липолитических ферментов.